Отравление анилиновыми красителями - бензолом и анилином

Обновлено: 28.05.2023

Необходимое время для реализации: 2 учебных часа.

Цель урока: Познакомить учащихся с историей открытия анилина, получением, особенностями строения, свойствами, производством и применением. Профессиональная ориентация учащихся.

Задачи:

  • познавательные:сформировать представление о строении и свойствах самого простого ароматического амина, акцентировать внимание учащихся на возможностях интеграции знаний из курсов химии, биологии, истории, экологии, медицины, продолжить формирование умения работать с дополнительными источниками информации;
  • развивающие:развивать умения выделять главное, существенное, сравнивать, обобщать; способствовать развитию эмоциональных качеств личности, формированию коммуникативных, рефлексивно-оценочных умений;
  • воспитывающие: формировать научное мировоззрение, целостную картину мира;

Оборудование: пробирки, штатив для пробирок, анилин, дистиллированная вода, растворы индикаторов: лакмуса, фенофталеина, бромная вода, хлорная известь, концентрированная соляная кислота, концентрированный раствор щёлочи, нитробензол, цинк, правила по технике безопасности, презентация к уроку, проектор, ноутбук.

План урока:

1) группа «биологов»;

2) группа «историков»;

3) группа «физиков»;

4) группа «химиков»;

5) группа «аппаратчиков»;

6) группа «медиков»;

7) группа «экологов»

  • Заключительное слово учителя.
  • Оценка работы учащихся.
  • Рефлексия учащихся.

Ход урока

Учитель: Добрый день, дорогие ребята. Сегодня у нас на повестке дня вопрос, связанный с производством синтетических красителей, а основой для их синтеза является самый простой ароматический амин – анилин и проведём мы этом урок в необычной форме.

Ещё в древние времена люди заботились о том, чтобы окрасить одежду и предметы домашнего обихода в красивые цвета.

Если проследить развитие искусства крашения на протяжении столетий, то можно отметить два периода.

Первый, начиная с зарождения человечества и вплоть до 1859 года – исключительное применение красителей минерального, растительного или животного происхождения.

Второй период – это применение искусственных синтетических красителей – началось с открытия мовеина, цвет которого напоминал окраску цветка мальвы, его строение удалось установить О. Фишеру лишь в 1890 году. Он оказался одним из многократно замещённых феназинов.

При синтезах синтетических красителей исходили из ароматических веществ, содержащихся в каменноугольной смоле, поэтому их назвали смоляными красителями. На русском языке принят термин анилиновые красители. При действии на анилин окислителей последовательно образуются вещества различного цвета, например чёрный анилин, анилиновый красный, розанилин, всех цветов спектра радуги, кроме того, анилин является исходным продуктом для синтеза многих лекарственных веществ, например сульфаниламидных препаратов, анилиноформальдегидных смол и некоторых взрывчатых веществ.

Что же представляет собой анилин – производное синтетических красителей? Сегодня мы попытаемся ответить на этот вопрос.

Корреспондент 1: Сначала нужно обратиться к словарям и найти, что обозначает слово «анилин».

Корреспондент 2: Анилин происходит от названия одного из растений, содержащих индиго – Indigofera anil.

Корреспондент 1: Почему именно это растение послужило поводом для названия вещества полученного синтетическим путём?

Корреспондент 2: А давай обратимся к биологам и спросим об этом удивительном растении.

Биолог 1: В настоящее время известно более 700 видов индиго, растущих практически по всему земному шару. Самыми ценными в плане получения красителей являются Indigofera tinctoria и Indigofera anil. Растения индиго довольно интересны, это полулистопадные растения, имеющие обоеполые цветки, чаще всего розового или лавандового оттенков. Листья мелкие, овальной формы. Предпочитают солнечное местоположение, возможно, с легким притенением от прямых солнечных лучей. Листья индигоферы замачивают в больших чанах, и несколько суток их тщательно месят. Месят до тех пор, пока не получится максимальное количество густой синей жидкости. Воду сливают, а собранную с поверхности синь и сушат.

Биолог 2: Для приготовления самого раствора для крашения, порошок индиго смешивают с измельченным лимоном. И оставляют эту смесь на неделю для брожения. Говорят, что истинную ценность и интенсивность эта краска приобретает только после многолетнего цикла брожения, для получения редчайших оттенков краску сливают в терракотовые чаны, и закапывают в землю: так достигается оптимальная температура и условия для «вызревания» краски. Когда краска вызревает, её наносят на ткань. Поначалу ткань приобретает зеленый оттенок. Но затем, под воздействием кислорода, приобретает насыщенный синий оттенок. Окрашивают обычно в несколько приемов. Для получения рисунка на ткань предварительно наносят узоры с помощью расплавленного воска, а уже потом покрывают её краской. Сушатся готовые ткани на открытом воздухе, под солнцем.

Корреспондент 1: Когда же появился анилин и первые синтетические красители и кто является их первооткрывателем?

Корреспондент 2: Обратимся с этим вопросом к историкам.

Историк 1: Впервые анилин был получен в 1826 году при перегонке индиго с известью немецким химиком Отто Унфердорбеном, который дал ему название «кристаллин».

Историк 2: В 1834 году Ф. Рунге обнаружил анилин в каменно-угольной смоле и назвал «кианолом».

Историк 3: В 1841 году Ю.Ф. Фрицше получил анилин нагреванием индиго с раствором КОН и назвал его «анилином». В 1842 году анилин был получен Н.Н. Зининым восстановлением нитробензола действием на него (NH4)2S и назван «бензидамом». В 1843 году А.В. Гофман установил идентичность всех перечисленных соединений.

Историк 1: Промышленное производство фиолетового красителя мовеина на основе анилина началось в 1856 году.

Историк 2: Изначально анилин получали восстановлением нитробензола молекулярным водородом; практический выход анилина не превышал 15%. При взаимодействии концентрированной кислоты с железом выделялся атомарный водород, более химически активный по сравнению с молекулярным. Реакция Н.Н. Зинина является более эффективным методом получения анилина. В реакционную массу вливали нитробензол, который восстанавливается до анилина.

Корреспондент 1: Пора узнать, что такое анилин, какими физическими свойствами он обладает?

Корреспондент 2: Давай спросим об этом физиков:

Физик 1: Анилин органическое соединение с формулой C6H5NH2, простейший ароматический амин. Представляет собой бесцветную маслянистую жидкость с характерным запахом, немного тяжелее воды и плохо в ней растворим, хорошо растворяется в органических растворителях. На воздухе быстро окисляется и приобретает красно-бурую окраску. Ядовит.

Физик 2: Давайте посмотрим как анилин растворяется в воде, но для этого вспомним правила работы с ядовитыми веществами (учащиеся проговаривают правило).

Физик 3: Выполняет опыт по инструктивной карточке:

Опыт 1: Нальём в пробирку 2 мл воды. Прибавим анилин к воде и перемешаем раствор. Анилин мало растворим в воде. При 18 о С в 100 мл воды растворяется всего 3,6 г анилина.

Опыт 2: Отношение анилина к индикаторам. К 100 мл воды в демонстрационном стакане прибавляют 1 мл анилина и взбалтывают смесь стеклянной палочкой. Половину раствора отливают в другой такой же бокал. После этого к одной половине раствора приливают раствор фенолфталеина, к другой – фиолетовый раствор лакмуса. Окраска индикаторов не изменяется.

Физик 1: В цифровом выражении о свойствах анилина можно судить по таблице:

Отравление анилиновыми красителями - бензолом и анилином

Отравление анилиновыми красителями - бензолом и анилином

Бензол как растворитель органических соединений широко применяется в различных отраслях химической промышленности, в том числе при производстве анилиновых красящих веществ. Наиболее опасно отравление производными бензола — его нитро- и аминосоединениями. Нитробензол — бесцветная желтоватая, быстро темнеющая до коричневого цвета жидкость с запахом горького миндаля.

Анилин — почти бесцветпая, быстро темнеющая на свету жидкость с характерным запахом, легко испаряющаяся, даже при комнатной температуре может возникнуть высокая концентрация паров в воздухе. Отравление может наступить вследствие всасывания даже через неповрежденную кожу, вдыхания загрязненного воздуха и при заглатывании этих веществ.

Отравления нитробензолом и анилином в основном наблюдаются на заводах, производящих косметические товары и нитрокраски. При печатании тканей широко применяется анилиновая чернь — производное анилина, одно из самых ценных синтетических красителей, используемых для окраски бумажных тканей. При производстве анилиновой черни образуются едкие пары свободного анилина.

Хроническое отравление бензолом проявляется значительными изменениями в центральной нервной системе и кроветворных органах. Повреждается эндотелиальная система кровеносных сосудов, может развиться жировая дегенерация тканей организма. Воспалительным изменениям часто подвергается нервная ткань. Длительное действие малых доз бензола может приводить к развитию опухолей.

анилиновые красители

При интоксикации нитропроизводными бензола, в том числе анилином, прежде всего возникает анемия, обусловленная распадом эритроцитов и гемоглобина. Образование метгемоглобина может обусловить поражение печени с последующей острой желтой атрофией.
При производстве анилиновой черни образуются едкие пары свободного анилина.

Хроническое отравление бензолом проявляется значительными изменениями в центральной нервной системе и кроветворных органах. Повреждается эндотелиальная система кровеносных сосудов, может развиться жировая дегенерация тканей организма. Воспалительным изменениям часто подвергается нервная ткань. Длительное действие малых доз бензола может приводить к развитию опухолей.

При интоксикации нитропроизводными бензола, в том числе анилином, прежде всего возникает анемия, обусловленная распадом эритроцитов и гемоглобина. Образование метгемоглобина может обусловить поражение печени с последующей острой желтой атрофией.

При попадании в глаза пыли или кристаллов анилиновых красок повреждается конъюнктива в роговица. Во многих случаях роговица прокрашивается краской, наблюдается рецидивирующее изъязвление с васкуляризацией и последующим стойким помутнением и дистрофией. Известны тяжелые некротизирующие течения бытовых повреждений глаз, вызванных анилиновым карандашом, которые в ряде случаев заканчивались панофтальмитом [Иоффе Ц. М., Каплан Ю. Д.].

Нами описан случай тяжелого бытового отравления анилином в результате попадания его в глаз [Скриштиченко З. М.]. Длительное, тяжело протекавшее воспаление роговицы закончилось тотальным помутнением ее с полной потерей светоощущения, наступившей в результате атрофии зрительного нерва.

Редактор: Искандер Милевски. Дата обновления публикации: 18.3.2021

К вопросу об отравлении нитробензолом (по данным литературных источников)


К вопросу об отравлении нитробензолом (по данным литературных источников) / Семина Е.С., Семин С.В. // Избранные вопросы судебно-медицинской экспертизы. — Хабаровск, 2007. — №81. — С. 115-117.

библиографическое описание:
К вопросу об отравлении нитробензолом (по данным литературных источников) / Семина Е.С., Семин С.В. // Избранные вопросы судебно-медицинской экспертизы. — Хабаровск, 2007. — №81. — С. 115-117.

код для вставки на форум:

Вопрос об отравлении бензолом и его производными встает достаточно остро, так как в условиях современного развития промышленности нитробензол становится одним из вредных факторов окружающей среды. Данный тезис нашел подтверждение в событиях осени прошлого года при загрязнении р. Амур в результате катастрофы в КНР. В связи с этим, представляет интерес следующая информация.

Нитробензол - простейшее ароматическое нитросоединение, маслянистая жидкость со слабым запахом горького миндаля. Температура плавления 5,8 °С. Температура кипения 210,8 "С. Может смешиваться во всех отношениях с бензолом, этанолом, диэтиловым эфиром и другими органическими растворителями. В воде растворяется плохо. Водные растворы обладают очень сладким вкусом. Гигроскопичен. Восстанавливается металлами, сульфидами и водородом до анилина; при электрохимическом восстановлении образуется парааминофенол.

Нитробензол, в основном, получают нитрованием бензола смесью серной и азотной кислот. Достаточно широко применяется для получения анилина, при производстве красителей, в качестве реагента и растворителя, в парфюмерной промышленности.

Нитробензол является промышленным ядом, но отравления им могут возникать и в бытовых условиях. Основные пути введения нитробензола в организм человека при отравлении — органы дыхания, желудочно-кишечный тракт и перкутанно. В виде выбросов в атмосферу, вместе со сточными водами предприятий данное вещество может попадать в окружающую среду и накапливаться в различных природных объектах.

Нитробензол обладает значительной токсичностью. Летальная доза нитробензола для человека составляет 10 мг/кг; по другим данным — летальный исход может наступить от приема 1-2 мл или нескольких капель нитробензола. В.В. Хохлов и Л.Е. Кузнецов (2000 г.) считают, что смертельная доза составляет 3-4 г.

Химические вещества, попадая в речную воду, изменяют свои свойства. Например, бензол, попадая в хлорированную воду, изменяет свою химическую природу и превращается в хлорбензол, а нитробензол превращается в анилин и нитрофенол.

Все бензольные соединения не вызывают в организме каких-либо специфических, характерных именно для данного яда морфологических изменений, поэтому и результаты судебно-медицинского исследования трупа не всегда позволяют установить отравление конкретным веществом. Наконец, даже химическое обнаружение яда во внутренних органах не всегда является достаточным доказательством того, что смерть наступила именно вследствие отравления, а не от другой причины.

Клинические проявления острого отравления нитробензолом связаны с его способностью по мере поступления в кровяное русло метаболизироваться до промежуточного продукта — фенилгидроксиламина и вызывать образование метгемоглобина.

Симптомами хронического отравления нитробензолом могут являться: некроз печени, анемия и гемолитическая желтуха различной степени тяжести. При попадании в организм нитробензол может депонироваться в подкожной жировой клетчатке и сохраняться в ней в течение 3-6 дней. При тяжелых несмертельных отравлениях нитробензолом 10-15 % введенной в организм дозы выделяется в неизмененном виде. Остальной нитробензол медленно выводится из организма в виде нитрофенолов, нитрозо- и гидроксиламинопроизводных.

Морфологические изменения при отравлении нитробензолом: наиболее специфичными признаками отравления нитробензолом, выявляемыми при наружном исследовании, служат желтовато-коричневый цвет кожных покровов и волос вследствие ксантопротеиновой реакции при длительном контакте с нитробензолом. При внутреннем исследовании от полостей и органов трупа ощущается запах горького миндаля, сохраняющийся в течение длительного времени, а также шоколадная окраска крови и органов. Кровь обладает повышенной вязкостью, долго не свертывается, отмечается венозная гиперемия органов. Дифференциальной диагностике способствует спектральное исследование крови, при котором обнаруживается метгемоглобин.

Клиническая картина, морфологические и гистологические признаки не являются характерными доя отравления нитробензолом, поэтому возникает необходимость проведения судебно-химических исследований. Объектами судебно-химического исследования с целью идентификации и количественного определения нитробензола могут являться почки, печень, мышцы, жировая ткань, кровь. Для этих целей при вскрытии должны быть изъяты и направлены на судебно-химическое исследование кровь и моча (не менее 100 мм) и части внутренних органов (не менее 100 г).

Рис. 1. Сохраняемость нитробензола в трупном материале в зависимости от продолжительности и температурного режима хранения биоматериала

При судебно-химическом исследовании нитробензол изолируют из биологического материала перегонкой с водяным паром, также изолирование из свежего и гнилостно-измененного биоматериала проводят толуолом. Обнаруживается нитробензол путем его переведения в динитробензол и анилин, которые затем открываются характерными реакциями. Очистку извлечений осуществляют сорбционным методом на колонке и в тонких слоях силикагеля (пластины «Силуфол» UV - 254).

В трупе с началом развития процессов гниения нитробензол быстро исчезает из тканей, восстанавливаясь сероводородом до анилина, что затрудняет диагностику отравления нитробензолом в отдаленные сроки после смерти. Поэтому судебно-медицинским экспертам края рекомендовано более раннее проведение исследования трупа при подозрении на отравление бензолом и его производными.

похожие статьи

Анализ причин насильственной смерти в результате отравления за 2015–2019 гг. (по данным норильского отделения Красноярского краевого бюро судебно-медицинской экспертизы) / Кошак К.В., Коплатадзе И.Г., Толмачева С.К., Слащинин Г.А., Алябьев Ф.В., Фомина И.Е., Аверченко И.В., Хлуднева Н.В., Бокиев М.У., Закурдаева А.Д. // Избранные вопросы судебно-медицинской экспертизы. — Хабаровск, 2020. — №19. — С. 73-75.

Редкая ошибка / Вонгродзский В.А. // Судебно-медицинская экспертиза. — М.: Изд-во Наркомздрава, 1928. — №8. — С. 116-119.

Уголь, как противоядие при разных отравлениях / Лейбензон Е.А. // Судебно-медицинская экспертиза. — М.: Изд-во Наркомздрава, 1928. — №8. — С. 45-60.

К вопросу о химическом распознавании сероуглерода в крови при отравлениях / Кромер Н. // Судебно-медицинская экспертиза. — М.: Изд-во Наркомздрава, 1928. — №8. — С. 42-44.

Отравление депиляторием / Аджиев Б.Л. // Судебно-медицинская экспертиза. — М., 1968. — №4. — С. 43-44.

Отравление метгемоглобинобразователями


T37.0, T37.2, T52, T52.1, T52.2, T53.9, T54.0, T59.0, T65.5, T65.6

Метгемоглобин – производное гемоглобина, лишенное способности переносить кислород в связи с тем, что железо гема в нем находится в трехвалентной форме. Метгемоглобин образуется в повышенном количестве при некоторых наследственных болезнях и отравлениях.
Метгемоглобинемия – повышенное (более 1%) содержание метгемоглобина в эритроцитах периферической крови.

Причины
Метгемоглобинобразователи – общее название химических веществ-окислителей, которые при попадании в организм вызывают превращение гемоглобина в метгемоглобин.
В группу метгемоглобинобразователей входит большое количество различных веществ (таблица). Бытовые отравления чаще всего происходят при ошибочном использовании селитры вместо соли, проглатывании детьми чернил и других анилиновых красителей, злоупотреблении нитроглицерином в попытке купировать приступ сильной боли в сердце. Нитрат аммония содержится в одноразовых пакетах для местного охлаждения тканей в укладках для оказания первой медицинской помощи. Порошок из такого пакета также иногда является источником отравления детей и взрослых (обычно не тяжелого). Иногда по незнанию анилиновые красители (например, бриллиантовый зеленый, считая его безопасным, поскольку это «лекарство») добавляют в кондитерский крем для придания ему зеленого цвета. Это тоже может вызвать отравление.
Клинические проявления отмечаются при накоплении в крови значительного количества метгемоглобина – более 30%. При этом кровь теряет способность транспортировать кислород в достаточном для обеспечения тканей количестве, что приводит к развитию гипоксии.

Диагностика
Анамнез и физикальное обследование
При высоком содержании метгемоглобина кровь становится бурой. Вследствие этого кожа приобретает грязно-серый цвет. О диагнозе можно судить уже по этим признакам.
Тяжесть клинической картины зависит не только от дозы попавшего в организм вещества, но и от индивидуальной чувствительности человека к токсину. В данном случае имеет значение активность метгемоглобинредуктазы, глюкозо-6-фосфат-дегидрогеназы и др. В легких случаях больной может не предъявлять никаких жалоб и обращается к врачу лишь заметив необычную окраску кожи и темно-синюшный оттенок слизистых. Средняя степень отравления сопряжена с наличием у больного общей слабости, головной боли, головокружения, одышки. Могут наблюдаться обмороки, неуверенность походки, угнетение сознания или возбуждение. Объективно, кроме упомянутого цианоза, при значительной метгемоглобинемии выявляют учащенное дыхание, тахикардию, артериальную гипотензию. В тяжелых случаях развивается кома. При этом зрачки сужены, отсутствует их реакция на свет. Возможны эпизоды резкого возбуждения с клонико-тоническими судорогами, непроизвольные дефекация и мочеиспускание, паралич дыхательного центра.
Одно из осложнений – гемолитическая анемия, которой способствует дефицит глюкозо-6-фосфат-дегидрогеназы. Проявления гемолитической анемии регистрируют позднее, уже в период пребывания больного в стационаре.
При попадании концентрированных красителей на основе анилина в ЖКТ проявляется их раздражающее действие, отмечаются жжение во рту, боль в животе, тошнота, рвота, возможна экзантема по типу крапивницы, увеличение и болезненность печени.
Нитро- и аминопроизводные бензола, а также сам бензол при попадании на кожу и в глаза вызывают дерматит и язвенный кератоконъюнктивит соответственно.

Дополнительное обследование
По возможности, целесообразно исследовать кровь на содержание метгемоглобина. Отравлению легкой и средней степени тяжести соответствует концентрация метгемоглобина 10-50%; при тяжелых отравлениях концентрация может превышать 50%.
В крови (если исследование проводят на более поздних стадиях) можно обнаружить ретикулоцитоз как признак усиления гемопоэза после гемолиза; в эритроцитах появляются тельца Хайнца-Эрлиха (также симптом гемолиза).

Лечение
Основные мероприятия
После оценки состояния пострадавшего, выяснения природы агента, вызвавшего отравление, и если больной в сознании, приступают к мерам, направленным на выведение яда из организма.
• При попадании яда в ЖКТ показано промывание желудка зондом с последующим введением солевого слабительного или сорбитола, а также активированного угля.
• При попадании на кожу и в глаза производных бензола осуществляют промывание большим количеством проточной воды.
• Теоретически при отравлении метгемоглобинобразующими ядами форсированный диурез и гемодиализ неэффективны, однако при попадании в организм производных анилина эти методы можно рассматривать как дополнительные.
В тяжелых случаях действия врача должны быть направлены на обеспечение проходимости дыхательных путей, адекватной вентиляции легких, проведение поддерживающей терапии. Остановка дыхания и кровообращения – показание для немедленного начала сердечно-легочной реанимации.
Поскольку метгемоглобинобразователи являются агентами, вызывающими гипоксию гемического типа, при наличии симптоматики как можно быстрее приступают к проведению ингаляционной кислородной терапии.
Из дополнительных вмешательств могут быть необходимы:
• коррекция объема циркулирующей крови внутривенным введением растворов электролитов (в связи
с рвотой, нарушением всасывания в ЖКТ, мероприятиями, направленными на выведение яда из кишечника);
• применение катехоламинов (при наличии резко выраженной артериальной гипотензии).
Инфузионную терапию растворами электролитов дополняют введением:
• декстрозы и тиамина;
• налоксона (в связи с угнетением ЦНС иногда возникает необходимость в применении).

Антидотная терапия
Антидотом при отравлении метгемоглобинобразователями является метилтиониния хлорид (метиленовый синий). Препарат в относительно невысоких концентрациях приводит к переходу метгемоглобина в гемоглобин за счет своих восстанавливающих свойств (вещество окисляется при этом до бесцветного лейкометиленового синего). При высоких концентрациях метгемоглобина (свыше 70%) метилтиониния хлорид уменьшает период полужизни метгемоглобина с 15-20 часов до 40-90 минут.
Показанием для введения препарата являются симптомы гипоксии (обычно при 30% метгемоглобина в крови, иногда меньше). Интоксикация на уровне цианоза без выраженной клинической картины не требует антидотной терапии. Препарат вводят в дозе 1-2 мг/кг внутривенно медленно (в течение 5 мин). В случае сохранения признаков кислородного голодания тканей через 1 час внутривенную инъекцию повторяют. Суммарная доза за сутки не должна превышать 7 мг/кг. В период лечения метилтиониния хлоридом возможно прокрашивание кожи.
Большие дозы (примерно 7 мг/кг) вызывают боль в груди, одышку, беспокойство и тремор, парадоксальное образование дополнительного количества метгемоглобина и провоцирование гемолиза (такого рода гемолиз наблюдается у лиц с дефицитом глюкозо-6-фосфат-дегидрогеназы).
Иногда, уже в условиях стационара, применяют аскорбиновую кислоту. Ее вводят по 100-500 мг внутрь или внутривенно 2 раза в день, но это вещество, по-видимому, мало влияет на процессы восстановления гемоглобина. Натрия тиосульфат при метгемоглобинемии не показан.

Прогноз
Обычно проявления интоксикации полностью проходят через 12-14 дней.
Не исключены последствия в более отдаленном периоде, если имело место развитие гемолитической анемии, токсического поражения печени, почек и т. п.

Производство анилиновых красителей

Анилин, основной структурный компонент анилиновых красителей, получили независимо друг от друга Унфердорбен, Фрицше и Зинин. Оказалось, что на его основе можно получать органические соединения, обладающие яркой и разнообразной окраской, и пригодные для окрашивания.

После того, как Рунге обнаружил анилин в каменноугольной смоле, он синтезировал первый краситель из каменноугольной смолы — розоловую кислоту. В 1850 г. был получен краситель из анилинового масла; Натансон в 1855 г. в г. Юрьеве получил другой краситель, в 1856 г. Перкин синтезировал яркий фиолетовый краситель — мовеин, а в 1857 г. Верген синтезировал фуксин.

В конце XIX века, следуя запросам промышленности, стремительно развивалась органическая химия, были созданы анилиновый чёрный, голубой, жёлтый, оранжевый и другие красители.

Анилино-красочная промышленность позволила отказаться от дефицитного и дорогого природного сырья. Первоначально анилиновые красители использовались в основном в текстильной промышленности, и в 1913 г. их потребление составило 11,9 тыс. т. Производство было сосредоточено преимущественно в Германии и России — так, в России в 1913 г. было произведено около 8,5 тыс. т.

Со временем понятие «анилиновые красители» стало употребляться неправильно, его распространили на органические синтетические красители вообще.

Анилиновые красители широко использовались в промышленном производстве с 1860-х гг., несмотря на то, что многие из них непрочны, разрушаются от воздействия света и воды. Исключением является очень стойкий краситель — анилиновый чёрный.

Производство анилиновых красителей

Анилин — ценный химический продукт. Он применяется при производстве анилиновых красителей, фармацевтических препаратов, ускорителей вулканизации и антиоксидантов. [c.303]

Анилин и некоторые его производные имеют широкое применение в производстве анилиновых красителей, в текстильной промышленности (при крашении черным анилиновым), в производстве ряда лекарственных препаратов, искусственных смол, цветных карандашей, ускорителей для вулканизации каучука. Получают анилин и некоторые его производные восстановлением нитросоединеннй (реакция открыта Н. Н. Зининым). Отравления возможны как путем вдыхания, так и особенно при попадании жидкого анилина на кожу, даже на неповрежденную, через которую он легко всасывается. После приема алкоголя чувствительность к анилину повышается. Анилин оказывает парализующее действие на сосудистую и нервную системы. В крови при отравлении анилином образуется метгемоглобин. [c.111]

В нефтегазовой и химической промышленности широко применяется холодильная техника для технологических процессов депарафинизации масел, сжижения природных газов, разделения их, для кристаллизации солей из растворов, а также в производстве анилиновых красителей, искусственного волокна, кинопленки, синтетического каучука и др. Требуемый для этих целей искусственный холод получают от холодильных машин. [c.387]

Предприятия по производству анилиновых красителей, вискозы, фотопленки и целлулоида зафязняют воздух оксидами азота. [c.27]

В XIX столетии такое отождествление химического предприятия с лабораторией действительно можно было считать идеалом. Достаточно напомнить, что поташ тогда изготовлялся на кустарных промыслах из золы. Селитра вырабатывалась буртовым способом из навоза. Необходимый для содового производства аммиак получали сухой перегонкой кожевенных стружек. И только производство анилиновых красителей, как наиболее высокоорганизованное нз всех других видов химического производства, осуществлялось на основе ароматических углеводородов из каменноугольных смол оно, по существу, и представляло собой лабораторию больших размеров. Ввиду того, что все химические реакции, лежащие в основе этого производства, являются практически необратимыми и легко управляемыми, результаты лабораторных разработок по синтезу анилиновых красителей без особых трудностей переносились в промышленность. Д. И. Менделеев, хорошо осведомленный о состоянии дел во всех отраслях тогдашней химической промышленности, имел поэтому все основания для призыва строить химические заводы так, чтобы они представляли собой химические лаборатории больших размеров. [c.150]

В качестве окислителя в цветной металлургии в текстильной промышленности для отбелки тканей при производстве анилиновых красителей [c.173]

В практике производства анилиновых красителей большое значение имеет моноазосоединение, получаемое диазотированием анилин-2,5-дисульфокислоты с последующим сочетанием с 2-наф-тиламин-7-сульфокислотой. [c.158]

Производство анилиновых красителей [c.361]

Заводская установка для производства анилиновых красителей (около 1910 г.). [c.209]

Производство анилиновых красителей базировалось целиком на импорте полуфабрикатов из Герма ши. Несмотря на высокий уровень выжига кокса, побочные продукты коксового производства в России не использовались. Лишь /а коксовых печей имели в 1913 г. установки для улавливания коксового газа. Практически отсутствовало собственное производство бензола, ввозились в Россию такие продукты коксохимии, как нафталин, фенол, ксилол. [c.11]


Мощное развитие у нас в стране производства синтетических материалов (полимеров) неразрывно связано с потреблением азотсодержащих продуктов. Промышленности пластических масс требуются соединения азота для изготовления аминопластов, прозрачного органического стекла, целлулоида и других материалов. Связанный азот используется для получения синтетических волокон — капрона, нейлона, некоторых синтетических каучуков, лакокрасочных покрытий. Значительное количество азотных соединений необходимо для производства анилиновых красителей и других химических продуктов. [c.87]

Осмол производства анилиновых красителей Жидкость Метанол, амины, производные анилина Хранение и уничтожение на территории предприятия Термическое обезвреживание на полигоне промотходов [c.45]

Применяется в промышленности при производстве анилиновых красителей. [c.419]

Применяется в производстве анилиновых красителей (особенно розанилиновых), некоторых медикаментов. [c.443]

Чистый бензол широко применяется в производстве анилиновых красителей и некоторых взрывчатых веществ. Толуол идет на изготовление взрывчатых веществ, некоторых красителей и фармацевтических препаратов. В ближайшие годы большая часть производимого бензола будет использована для производства фенола, капро-лактама, адипиновой кислоты и стирола. [c.121]

Сточные воды производства анилиновых красителей и ароматических углеводородов содержат от 1 до 10 г/л хлор- и нитропроизводных фенола, бензола и толуола. Сорбционное извлечение этих соединений из воды на угле КАД-иодный, при сорбционной емкости 94—300 мг/г, позволяет рентабельно утилизировать их и вернуть их в основное производство [38, 39, 119]. [c.69]

Высококонцентрированный олеум. Олеум с содержанием 65% свободного 80з применяется в производстве анилиновых красителей и некоторых других производствах. Температура [c.241]

Процессы в производствах анилиновых красителей, с применением свинца, мышьяка, фосфора и их соединений [c.167]

В 1825 г. Фарадей открыл бензол. В 842 г. выдающийся русский химик, профессор Казанского университета, Н. Н. Зинин восстановил нитробензол в анилин, на основе чего затем возникло промышленное производство анилиновых красителей, а позднее — многочисленные другие тонкие органические синтезы (фармацевтических препаратов и др.). [c.45]

Ароматические амины. Вещества этой группы используются в больших количествах в производстве анилиновых красителей. У людей, занятых на этих работах, отмечалась повышенная частота рака мочевого пузыря изучение причин болезни привело к открытию канцерогенных свойств у многих ароматических аминов. Одним из них является 2-нафтиламин. Метаболизм 2-нафтиламина происходит в основном в печени. Канцерогеном является 2-амино-1-нафтол, однако в печени он быстро превращается в безвредные конъюгаты, которые выводятся с мочой (рис. 19.20). В мочевом пузыре часть конъюгатов расщепляется гидролазами, имеющимися в моче в небольших количествах, и вновь образуется 2-амино-1-на-фтол — канцероген, который при повторяющихся контактах человека с нафти-ламином вызывает раковое перерождение клеток мочевого пузыря. [c.470]


Во второГг половине Х Хв. сначала было налажено производство анилиновых красителей различных цветов. В 1856 г. У. Перкин в Англии на основе анилина получил фиолетовый краситель - мовеин, а в Германии А. Гофман синтезировал анилиновый красный и индиго. Однако все это было обеспечено тем, что 15 годами ранее наш химик Николай Николаевич Зинин открыл способ получения анилина из нитробензола, удобный для промьш1леш1ости и экономически выгод-ньш [c.159]

Во-вторых, сырьем для ироизводства этих веществ служила каменноурольная смола как отход коксового и газового ироизводства. С 1820-х годов велись безуспешные поиски путей использования этой смолы в ней были обнаружены бензол, фенол, нафталин, антрацен и другие ароматические углеводороды и их кислородсодержащие производные. Наличие такого сырья оказывало стимулирующее действие на производство анилиновых красителей и нит-росоедпнеиии. [c.103]

Помимо термодинамических и кинетических факторов, определяющих характер химических процессов, давно было отмечено некоторое влияние на ход и исход реакций, главным образом на полноту конверсии реагентов, также еще и гидродинамических факторов. Даже в лабораторных условиях классического препаративного синтеза, равно как и в условиях эксплуатации старых промышленных реакторов периодического действия, например в производстве анилиновых красителей, большое значение придавалось механическому перемешиванию массы реагентов и процессам конвекции. Но так как в подавляющем большинстве случаев такие процессы происходили в гомогенных жидких средах и скорость потока масс при этом была прастическн несопоставима со скоростью реакций, гидродинамические факторы оказывали все-таки незначительное влияние на кинетику химических процессов. [c.143]

Внедрение гетерогенного катализа в органический синтез знаменует начало нового периода в истории органической химии. Многостадийные процессы, характерные для препаративной классической химии, гетерогенный катализ заменил прямыми процессами. Это очень упростило техническое оформление синтезов и обеспечило высокие экономические эффекты химического производства. Могучее посредничество твердых катализаторов проявилось ярче всего в синтезах на основе углеводородов. Гетерогенный катализ как бы воскресил мертвое царство содержащихся в нефти парафиновых и алициклических насыщенных углеводородов, превратив его в доступный источник сырья для органического синтеза. В самом деле, еще в 1920—1930 гг. химическая промышленность для производства анилиновых красителей и ограниченного ассортимента продуктов малой химии использовала в качестве основного [c.145]

Нитросоединения играют очень важную роль в качестве исходных и промежуточных продуктов химической промышленности, в качестве взрывчатых веществ (например, ди-и тринитробензол, тринитротолуол, тетранитротолуол, пикриновая кислота и др.), в качестве душистых веществ (например, нитробензол, тринитро-трет. бутилтолуол). Нитропроиз-водные — необходимые промежуточные продукты в производстве анилиновых красителей и различных синтетических препаратов. [c.4]

Соляная кислота применяется для производства неорганических солей цинка, бария и других, в цветной металлургии, гальванопластике, для гидрохлорирования моновинилацетилена (получение хлоропрена H2 I H H2), ацетилена (получение винилхлорида H2 H I), для производства анилиновых красителей, гидролиза крахмала (получение спирта) и в ряде других производств. [c.422]

Бензол. СбНб Для производства анилиновых красителей, взрывчатых веществ, фармацевтических препаратов, лаков и пр. [c.88]

Соляная кислота применяется для производства неорганических солей цинка, бария и др., в цветной металлургии, гальванопластике, для получения хлоропрена H.j l H Ha, винилхлорида H2 H I, для производства анилиновых красителей, гидролиза крахмала (получение спирта) и в ряде других производств. По ГОСТу выпускается соляная кислота концентрацией не менее 27,5 и 31% НС1. Производство соляной кислоты осуществляется в две стадии получение хлористого водорода и абсорбция хлористого водорода водой. Различные способы производства соляной кислоты отличаются друг от друга методами получения хлористого водорода. [c.140]

Н. Н. Зинин получил анилин (он назвал полученное соединение бензидам ) восстановлением нитробензола (см. стр. 384), чем положил начадо промышленного производства анилиновых красителей. В больших количествах получается анилин восстановлением нитробензола водорода над чугунными стружками. Наиболее прогрессивным способом производства анилина является каталитическое гидрирование нитробензола молекулярным водородом над смешанным катализатором (например, Ni и VaOj на AI2O3). [c.400]

В частности М. В. может образоваться при обработке щелоков серной кислотой, при производстве соды, хлора по методу Дикона, гипохлората кальция, треххлористого фос( ора, хлористого и сернокислого цинка, хлористого метила, диметилсульфата, сернокислого железа (из старого железа), при изготовлении мастики, при всех электролитических реакциях, протекающих в воде в гальванических элементах, содержащих двухромовокислый калий, при зарядке аккумуляторов в производстве анилиновых красителей (при восстановлении нитробензола или нитротолуола в анилин или, соответственно, толуидин водородом в момент выделения при получении из нитробензола бензидина с применением мышьяковистой кислоты) в производстве глюкозы (обработка крахмала с серной кислотой) при получении ацетилена [c.155]

Диметиланилин [СбН5М(СНз)2] используется в производстве анилиновых красителей и в фармацевтической промышленности. [c.156]

НИИ нефтяных богатств. По предложению Д. И. Менделеева в 1881 г. на Константиновском нефтеперегонном заводе приступили к постройке цеха по получению из нефти антрацена, бензола, толуола, ксилола в качестве лолупродуктов для производства анилиновых красителей. Оп проявил настойчивость и в развитии производства уксусной кислоты и канифоли из древесины. [c.122]

В медицине

В медицине используются некоторые анилиновые красители (фуксин, бриллиантовый зелёный), метиленовый синий, метиловый фиолетовый, этакридин.

В клинической практике разрешены к применению:

· Бриллиантовый зелёный — в качестве наружного средства(антисептик)

· Метиленовый синий — используется при лечении отравлений, вызванных метгемоглобинобразующими ядами.

· Метиленовый синий — при лечении отравления синильной кислотой [1]

В клинической лабораторной диагностике [2] :

· Метиловый фиолетовый, а также генциан-виолет — основной краситель по Граму

· Карболовый фуксин — основной краситель на определение КУМ (Метод Циля — Нельсена)

· Метиленовый синий — дополнительные красители.

Примечания

1. ↑ Аничков С.В.,Макс Л.Б. Учебник Фармакологии. — второе,дополненное. — Ленинград:"Медицина", 1968. — С. 363.

2. ↑ Л.Б.Борисов Руководство к лабораторным занятиям по медицинской микробиологии, вирусологии и иммунологии. — Медицина, 1992. — С. 31-44. — ISBN 5-2225-00897-6

Литература

· Гроссе Э., Вайсмантель X. Химия для любознательных

История

Впервые анилин был получен в 1826 году при перегонке индиго с известью немецким химиком Отто Унфердорбеном (нем. Otto Unverdorben), который дал ему название «кристаллин».

В 1834 году Фридлиб Фердинанд Pyнгe обнаружил анилин в каменно-угольной смоле и назвал «кианолом».

В 1840 году Юлий Фрицше получил анилин нагреванием индиго с раствором KOH и назвал его «анилином».

В 1841 году Николай Зинин получил анилин восстановлением нитробензола действием (NH4)2S и назвал его «бензидамом».

В 1843 году Август Вильгельм Гофман установил идентичность всех перечисленных соединений.

Промышленное производство фиолетового красителя мовеина на основе анилина началось в 1856 году.

Получение

В промышленности анилин получают в две стадии. На первой стадии бензол нитруется смесью концентрированной азотной и серной кислот при температуре 50—60 °C, в результате образуется нитробензол. На втором этапе нитробензол гидрируют при температуре 200—300 °C в присутствии катализаторов:

Впервые восстановление нитробензола было произведено с помощью железа:

Другим способом получение анилина является восстановление нитросоединений — реакция Зинина:

Химические свойства

Для анилина характерны реакции как по аминогруппе, так и по ароматическому кольцу. Особенности этих реакций обусловлены взаимным влиянием атомов. С одной стороны, бензольное кольцо ослабляет основные свойства аминогруппы по сравнению с алифатическими аминами и даже с аммиаком. С другой стороны, под влиянием аминогруппы бензольное кольцо становится более активным в реакциях замещения, чем бензол. Хорошо галоидируется, нитруется и сульфируется. Например, анилин энергично реагирует с бромной водой с образованием 2,4,6-триброманилина (белый осадок). С HNO2 дает диазосоединения.

Окисление

В отличие от аминов алифатического ряда, ароматические амины легко окисляются. Примером может служить реакция хромовой смеси с анилином, в результате образуется краситель «чёрный анилин».

Классическая реакция окисления анилина дихроматом калия в кислой среде часто используется как качественная реакция на анилин:

Аналитическим эффектом в данном случае служит появление окраски раствора от тёмно-синей до чёрной. Как и в большинстве реакций окисления анилина, продуктами являются различные Хиноны.

Другой качественной реакцией на анилин, очень чувствительной, является окисление анилина хлорной известью, при котором появляется фиолетовое окрашивание [1] .

Читайте также: